Большая Советская Энциклопедия (АЗ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 59

  Азотистый ангидрид (трёхокись азота) N₂O₃ — в обычных условиях неустойчивое соединение. Разлагается уже при 0°С:

  Около 3,5°С кипит с разложением, при 25°C содержит только 10% недиссоциированного N₂O₃. При низкой температуре может быть получен в виде тёмно-голубой жидкости, при сильном охлаждении — светло-голубой массы с t_пл —102°С. С водой образует азотистую кислоту: N₂O₃ + H₂O = 2HNO₂, со щелочами — соли (см. Нитриты). N₂O₃ получают по реакции: N₂O₄+ 2NO = 2N₂O₃; практического применения не находит.

  Двуокись азота NO₂ — бурый газ с удушливым запахом, при 21,15°C — буро-красная жидкость, бледнеющая при дальнейшем охлаждении из-за образования четырёхокиси азота N₂O₄ , t_отв—11,2°С. Взаимодействует с водой с образованием азотной кислоты и окиси азота: 3NO₂ + H₂O = 2HNO₃ + NO; со щелочами образует нитраты и нитриты. Двуокись азота — сильный окислитель; в токе NO₂ энергично сгорают уголь, сера, фосфор, органические соединения. В промышленности NO₂ получают окислением NO при производстве азотной кислоты, в лаборатории — термическим разложением некоторых нитратов: 2Pb(NO₃)₂ = 2PbO + O₂ + 4NO₂. Применяют NO₂ как нитрующий агент (см. Нитрование органических соединений).

  Азотный ангидрид (пятиокись азота) N₂O₅ — бесцветные очень летучие кристаллы. Крайне неустойчив и взрывоопасен. Взаимодействует с водой, давая азотную кислоту: N₂O₅ +Н₂O = 2HNO₃, со щелочами образует соли — нитраты. В лаборатории получают по реакции: 2HNO₃ + P₂O₅ = N₂O₅+ 2HPO₃. Практического применения не находит. Все А. о. физиологически активны.

  Лит. см. при ст. Азот, Азотная кислота.

Азоти'рование, насыщение поверхности металлических деталей азотом с целью повышения твёрдости, износоустойчивости, предела усталости и коррозионной стойкости. А. подвергают сталь, титан, некоторые сплавы, наиболее часто — легированные стали, особенно хромоалюминиевые, а также сталь, содержащую ванадий и молибден.

  Азотирование стали происходит при t 500—650 °С в среде аммиака. Выше 400 °С начинается диссоциация аммиака по реакции NH₃ ® 3H + N. Образовавшийся атомарный азот диффундирует в металл, образуя азотистые фазы. При температуре А. ниже 591 °С азотированный слой состоит из трёх фаз (рис.): e — нитрида Fe₂N, g' — нитрида Fe₄N, a — азотистого феррита, содержащего около 0,01% азота при комнатной температуре. При температуре А. 600—650° С возможно образование ещё и g-фазы, которая в результате медленного охлаждения распадается при 591°C на эвтектоид a + g¹. Твёрдость азотированного слоя увеличивается до HV = 1200 (соответствует 12 Гн/м²) и сохраняется при повторных нагревах до 500—600°C, что обеспечивает высокую износоустойчивость деталей при повышенных температурах. Азотированные стали значительно превосходят по износоустойчивости цементированные и закалённые стали. А. — длительный процесс, для получения слоя толщиной 0,2—0,4 мм требуется 20—50 ч. Повышение температуры ускоряет процесс, но снижает твёрдость слоя. Для защиты мест, не подлежащих А., применяются лужение (для конструкционных сталей) и никелирование (для нержавеющих и жаропрочных сталей). Для уменьшения хрупкости слоя А. жаропрочных сталей иногда ведут в смеси аммиака и азота.

  Азотирование титановых сплавов проводится при 850—950 °С в азоте высокой чистоты (А. в аммиаке не применяется из-за увеличения хрупкости металла).

  При А. образуется верхний тонкий нитридный слой и твёрдый раствор азота в a-титане. Глубина слоя за 30 ч —  0,08 мм с поверхностной твёрдостью HV = 800—850 (соответствует 8—8,5 Гн/м²). Введение в сплав некоторых легирующих элементов (Al до 3%, Zr 3—5% и др.) повышает скорость диффузии азота, увеличивая глубину азотированного слоя, а хром уменьшает скорость диффузии. А. титановых сплавов в разреженном азоте [100—10 н/м² (1—0,1 мм рт ст.)] позволяет получать более глубокий слой без хрупкой нитридной зоны.

  А. широко применяют в промышленности, в том числе для деталей, работающих при t до 500—600 °С (гильз цилиндров, коленчатых валов, шестерён, золотниковых пар, деталей топливной аппаратуры и др.).

  Лит.: Минкевич А. Н., Химико-термическая обработка металлов и сплавов, 2 изд., М., 1965: Гуляев А. П..Металловедение, 4 изд., М., 1966.

  Д. И. Браславский.

Макроструктура азотированного слоя железа при 650°C (увеличено в 500 раз).

Азо'тистая кислота', HNO₂, одноосновная, нестойкая, довольно слабая кислота, существующая только в разбавленных холодных водных растворах. Структурная формула HO—N = О. Константа диссоциации А. к. 4,5×10^-4 при 18°C. Образуется наряду с азотной кислотой при растворении NO₂ в воде: 2NO₂ + H₂O = HNO₂ + HNO₃. При нагревании и действии сильных кислот или окислителей А. к. разлагается с образованием окиси азота: 3HNO₂ = HNO₃ + 2NO + H₂O. Восстановлением А. к. могут быть получены N₂O,NO, NH₂OH, NH₃ и др. Соли А. к. (нитриты) получают восстановлением нитратов. Наиболее важное свойство А. к .— способность к диазотированию ароматических аминов. Поэтому в производстве азокрасителей широко применяют натрия нитрит NaNO₂; при действии на эту соль кислот образуется свободная А. к.:

  NaNO₂+HCI = NaCI+HNO₂.

  А. к. и её соли при попадании внутрь ядовиты. Профессиональные отравления редки. Нитрит натрия применяют в медицине при стенокардии и спазмах сосудов головного мозга (см. Сосудорасширяющие средства).

Азотистоводоро'дная кислота', азоимид, HN₃, соединение азота с водородом, бесцветная летучая жидкость с резким запахом. Структурная формула Н—N = N º N. Плотность 1130 кг/м³, t_кип 37° С, t_пл —80° С. Безводная А. к. при нагревании или при сотрясении сосуда взрывается, разлагаясь на азот и водород; в разбавленных водных растворах устойчива. В водных растворах А. к. диссоциирует на ионы Н⁺ и N^-3, причём по силе она близка к уксусной. Помимо кислотной функции, для А. к. характерна и окислительная: смесь А. к. с крепкой соляной кислотой растворяет золото и платину, т. е. ведёт себя аналогично царской водке. А. к. получают действием на её соли разбавленной серной кислоты. Практическое применение имеют только соли А. к. — азиды.

Азо'тистое равнове'сие, состояние животного организма, при котором количество выводимого (с мочой и калом) азота равно количеству азота, получаемому с пищей. Взрослый организм в норме находится в состоянии А. р. Средняя потребность взрослого человека в азоте — 16 г в сутки, что соответствует 100 г белка. Если количество поступающего с пищей азота ниже белкового минимума, то организм начинает разрушать белки собственного тела и А. р. нарушается (отрицательный азотистый баланс: количество выводимого азота больше поступающего с пищей). Длительный недостаток белка (см. Голодание) ведёт к истощению. Растущий организм нуждается в положительном азотистом балансе, т. е. в превышении количества вводимого азота над количеством выводимого из организма.