Большая Советская Энциклопедия (ГА) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 106

  Для возникновения некоторых Г. необходимо, чтобы ледяные кристаллы, имеющие форму 6-гранных призм, были ориентированы по отношению к вертикали одинаковым или хотя бы преимущественным образом. Теория Г. детально разработана. Так, 22-градусный паргелий возникает в результате преломления лучей в вертикально ориентированных кристаллах при прохождении луча через грани, образующие углы в 60°; 46-градусный круг создаётся преломлением при гранях, составляющих углы в 90°; вертикальные и горизонтальные круги получаются вследствие отражения от горизонтальных и вертикальных граней кристаллов.

  Лит.: Миннарт М., Свет и цвет в природе, [пер. с англ.], М., 1958.

Илл. к ст. Гало.

Галобио'нты (от греч. hals — соль и bion — живущий), организмы, обитающие в пересоленных (ультрагалинных) озёрах (например, в СССР — озёра Эльтон, Баскунчак). Г. никогда не встречаются в пресных водах. Наиболее типичные Г. — зелёная водоросль дуналиелла, синезелёная водоросль хлороглея, коловратка Brachionus mulleri, рачок артемия, личинки некоторых насекомых и др.

Галогенангидри'ды кислот, производные кислот, в которых гидроксильные группы замещены атомами галогенов. Примеры Г.: сульфурил хлористый SO₂ Cl₂ [Г. серной кислоты H₂ SO₄ , т. е. SO₂ (OH)₂ ], тионил хлористый SOCl₂ [Г. сернистой кислоты, H₂ SO₃ т. е. SO (OH)₂ ], трёххлористый фосфор PCl3 [Г. фосфористой кислоты H₃ PO₃ , т. е. Р (ОН) з], ацетилхлорид СН₃ С OCl (Г. уксусной кислоты СН₃ СООН). Г. обладают большой реакционной способностью: атом галогена в них может быть легко замещен на другие группы, например — ОН, — OR, — NH₂ , — SH, — CN. Во влажном воздухе хлорангидриды гидролизуются, образуя летучий хлористый водород («дымят»), например: SO₂ Cl₂ + 2H₂ O = H₂ SO₄ + 2HCl. Фторангидрид серной кислоты — фтористый сульфурил SO₂ F₂ к гидролизу устойчив. В органическом синтезе Г. органических кислот используют для введения группы RCO (ацильная группа) в молекулы каких-либо соединений (реакция ацилирования):

  RCOCl + HOR' ® RCOOR' + HCI.

  Для этой цели чаще всего используют хлорангидриды органических кислот, получаемые взаимодействием карболовых кислот с хлорангидридами неорганических кислот (РСlз, PCI₅ , SOCl₂ ):

  Г. большинства неорганических кислот, а также хлорангидриды низших карбоновых кислот алифатического ряда — жидкости с крайне резким запахом.

Галогене'з (от греч. hals — соль и genesis — происхождение), процессы формирования испарением рассолов в поверхностных бассейнах аридной зоны, осаждения из них и образования отложений легкорастворимых солей.

  Выделяют две стадии Г.; длительную подготовительную, когда происходит накопление основных запасов концентрированных рассолов, и короткую, в течение которой из этих рассолов формируются осадки легкорастворимых солей (см. Галогенные породы ). Различают три основных химических типа Г. —карбонатный (содовый), сульфатный и хлоридный, отличающихся набором минералов и характерных микроэлементов. По генезису питающих вод Г. подразделяют на континентальный и морской; последний в истории Земли играл особенно большую роль, достигая огромных масштабов. Необходимыми условиями для развития Г. являются: аридный климат; возможность интенсивного питания бассейнов (например, морской водой), но без обратного стока сконцентрированных рассолов; постоянный и неравномерный прогиб территории, где происходит солеотложение. В результате процесса Г. формируются не только отложения солей, но и основные запасы высококонцентрированных рассолов в недрах Земли.

  Лит.: Курнаков Н. С., Собр. избр. работ, т. 2, Л., 1939; Страхов Н. М., Основы теории литогенеза, т. 3, М., 1962; Валяшко М. Г., Геохимические закономерности формирования месторождений калийных солей, М., 1962; Фивег М. П., Типы солеродных бассейнов, «Тр. Всесоюзного научно-исследовательского института галургии», 1956, в. 32, с. 102—10.

  М. Г. Валяшко.

Галогени'ды приро'дные, группа минералов солеобразных соединений, являющихся простыми или сложными производными галоидоводородных кислот HF, HCl, НВг и HI. В сложных галогенидах наряду с анионами-галогенами в структуру минералов входят O^2- , (OH)^- (т. н. окси- и гидрооксигалогениды) или молекулярная вода кристалло-гидратного типа (водные галогениды). Резкое отличие кристаллохимических свойств иона F^- от др. галогенионов Cl^- , Вг^- , I^- (размеры ионных радиусов, величины потенциала ионизации) приводит к необходимости делить Г. п. на два крупных класса: а) фториды; б) хлориды, бромиды и иодиды. В классе фторидов известно около 30 минеральных видов, большинство которых являются редкими минералами. Чаще всего в месторождениях встречаются: простые фториды — виллиомит NaF, флюорит CaF₂ , флюоцерит (Ce, La) F_з ; сложные фториды — криолит Na₃ AlF₆ , криолитионит Na₃ Al₂ [LiF₄ ]₃ , томсенолит NaCaAIF₆ ·H₂ O, гсарксутит CaAIF₄ (OH)·H₂ O, кридит Ca₃ Al₂ F₈ (OH)₂ [SO₄ ]·2H₂ O. В геохимическом отношении соединения с F отличаются большей химической устойчивостью, наличием существенно ионной связи в кристаллических структурах минералов, способностью F образовывать в минералах комплексные радикалы типа [AlF₆ ] и [SiF₆ ]. Фториды образуются преимущественно в пегматитах (кислых и щелочных пород), пневматолито-гидротермальных жилах, грейзенах, скарнах и др. месторождениях метасоматического происхождения.

  В классе хлоридов, бромидов, иодидов известно свыше 70 минеральных видов. Наиболее распространены минералы, содержащие катионы Na, К, Mg, Fe, а также Ag, Cu, Pb, Hg, Bi: галит NaCI, сильвин KCI, карналлит KCIMgCl₂ ·6H₂ O, бишофит MgCl₂ ·6H₂ O, кераргирит AgCI, атакамит CuCl₂ (OH) з, болеит Pb₃ Cu₃ AgCI₇ (OH)₃ , бисмоклит BiCIO, котунит PbCl₂ . Природные бромиды и иодиды представлены редкими бромаргиритом AgBr, эмболитом Ag (CI, Br), маршитом Cul и иодаргиритом Agl. Встречаются хлориды, бромиды и иодиды главным образом в минеральных ассоциациях гипергенных процессов, где преимущественную геохимическую роль играет хлор, образуя минералы химических осадков в месторождениях природных солей (см. Соли природные ), а также более редкие соединения с типичными металлическими катионами (Ag, Си, Pb, Hg) в некоторых типах зон окисления рудных полиметаллических месторождений.

  Лит.: Фереман А. Е., Избр. труды, т. 5, М., 1959: Минералы. Справочник, т. 2, в. 1, М., 1963.

  Г. П. Барсанов.

Галогени'рование органи'ческих соедине'ний, введение галогенов (Cl, Br, F, I) в молекулы органических соединений замещением в них атомов водорода атомами галогенов. Наибольшее значение имеет хлорирование органических соединений.

Галоге'нные поро'ды, осадочные породы, возникающие путём кристаллизации из растворов в процессе галогенеза . Т. п. широко распространены и являются одним из основных типов осадочных пород. Главные составляющие Г. п. — одна или несколько легкорастворимых солей с примесью аутигенных (см. Аутигенные минералы ) труднорастворимых минералов (карбонатов и др.) и снесённого терригенного материала.