Большая Советская Энциклопедия (ФО) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 58

2Na₂ HPO₄ + 3AgNO₃ = Ag₃ PO₄ + 3NaNO₃ + NaH₂ PO₄

  Полимерные Ф. различных структурных типов могут быть описаны формулами: линейные полифосфаты Me_{n + 2} P_n O_{3n + 1} , или

кольцевые метафосфаты Me_n P_n O_3n , или

(где n – степень полимеризации).

  Свойства полимерных Ф. зависят от характера катиона, строения фосфат-аниона, степени полимеризации, структуры фосфата и др. Так, например, растворимость линейных полифосфатов, как правило, падает с увеличением степени полимеризации, но может быть увеличена путём модифицирования полифосфатов, например изменением скорости охлаждения расплава.

  Получают полимерные Ф. (линейные и кольцевые) в основном термической дегидратацией одно- и двухзамещённых ортофосфатов или нейтрализацией соответствующих поли- или мета- (циклических) фосфорных кислот:

H_{n + 2} P_n O_{3n + 1} + nN H₃ = (NH₄ ) _n H₂ P_n O_{3n + 1}

(иногда эти процессы совмещаются, как, например, при высокотемпературной аммонизации ортофосфорной кислоты для получения полифосфатов аммония). В промышленных масштабах эти способы используют для получения пиро-, триполифосфатов натрия (соответственно Na₄ P₂ O₇ , Na₅ P₃ O₁₀ ) и в меньшей степени – калия, а также полимерных метафосфатов (натрий-фосфатные стекла, метафосфат калия и др.).

  Из циклических метафосфатов наиболее изучены тримета-, тетрамета-, гексамета- и октаметафосфаты.

  Ультрафосфаты – соединения общей формулы Me_nR P_n O_{n (5 + R )/2} , где R = Me₂ O/P₂ O₅ , как правило, аморфные, стеклообразные вещества, гигроскопичные, легко гидролизующиеся на воздухе с образованием поли- и метафосфатов. Последние в присутствии большого количества воды могут гидролизоваться за счёт полного расщепления Р–О–Р-связей вплоть до ортофосфатов. Выделенные в кристаллическом виде ультрафосфаты кальция, магния, марганца и некоторых лантаноидов, как правило, не гигроскопичны. Ультрафосфаты образуются в результате термической дегидратации смеси ортофосфатов с фосфорными кислотами или с фосфорным ангидридом, т. е. при наличии условия

О < Me₂ O/P₂ O₅ < 1.

  Ф. кальция, аммония, калия и др. широко применяются в качестве фосфорных удобрений . В 70-е гг. 20 в. выросло производство кормовых фосфатов [например, обесфторенные Ф., преципитат , динатрийфосфат, фосфаты мочевины – H₃ PO₄ ×(NH₂ )₂ CO и др.]. Ф. натрия и калия (особенно триполифосфаты) применяют в качестве компонентов жидких и порошкообразных моющих средств и поверхностно-активных веществ при буровых работах, в цементной, текстильной промышленности при подготовке шерсти, хлопка к белению и крашению. Ф. используют в пищевой промышленности в качестве рыхлителей теста, например (NH₄ )₂ HPO₄ . Некотоpые Ф. (например, BPO₄ ) применяют в качестве катализаторов в реакциях органического синтеза. Ф. преимущественно щелочных металлов входят в состав эмалей, глазурей, стекол, огнестойких материалов (как антипирены ), а также мягких абразивов; они используются при фосфатировании металлов (Mg, Fe, Zn). Кристаллы однозамещённых фосфатов калия, аммония применяются как сегнетоэлектрики и пьезоэлектрические материалы . Ф. используются в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов (например, фосфакол, АТФ – аденозинтрифосфат и др.), зубных паст и порошков.

  Л. В. Кубасова.

  Из эфиров фосфорных кислот наиболее известны одно-, двух- и трёхзамещённые ортофосфаты, соответственно ROP (O)(OH)₂ , (RO)₂ P (O) OH и (KO)₃ PO (где R – алкил, арил или гетероциклический остаток). Получаются при взаимодействии POCl₃ со спиртами:

POCl₃ + 3ROH ® (RO)₃ PO

POCl₃ + 2ROH ® (RO)₂ P (O) Cl

и др. способами.

  Применяются как пестициды , присадки к маслам, экстрагенты и т.д. Некоторые органические Ф. (нуклеиновые кислоты , аденозинфосфорные кислоты ) выполняют важные функции в живых организмах.

  Э. Е. Нифантьев.

  Лит.: Продан Е. А., Продан Л. И., Ермоленко Н. Ф., Триполифосфаты и их применение, Минск, 1969; см. также лит. при ст. Фосфор .

Фосфаты.

Фосфа'ты аммо'ния, аммониевые соли фосфорных кислот , см. в ст. Фосфаты .

Фосфа'ты ка'лия, калиевые соли фосфорных кислот , см. в ст. Фосфаты .

Фосфа'ты ка'льция, кальциевые соли фосфорных кислот , см. в ст. Фосфаты .

Фосфа'ты кормовы'е, минеральные подкормки для с.-х. животных, содержащие фосфор. Промышленность СССР выпускает для животноводства: дикальцийфосфат (кормовой преципитат – содержит по ГОСТу Ca – не менее 16,6%, Р – 16,6%), трикальцийфосфат (Ca – не менее 32%, Р – 14,4%), обесфторенные кормовые фосфаты (Ca – до 35%, Р – 17%), костную муку (Ca – не менее 28,6%, Р – 13,4%) и костную золу, используемые при недостатке в рационах фосфора и кальция; диаммонийфосфат (Р – 23%, N – 20%) и динатрийфосфат (Р – 8,6%, Na – 13,1%) – при недостатке фосфора и избытке кальция. Количество Ф. к. в рационах зависит от возраста, массы и продуктивности животных. Например, суточные нормы кормового преципитата взрослому крупному рогатому скоту – 50–200 г, молодняку 20–100 г, трикальцийфосфата – 50–175 г, и 25–100 г. Скармливают Ф. к. в смеси с концентратами, силосом, жомом, измельченными корнеклубнеплодами.

Фосфа'ты на'трия, натриевые соли фосфорных кислот , подробнее см. в ст. Фосфаты .

Фосфа'ты приро'дные, класс минералов солей ортофосфорной кислоты H₃ PO₄ , весьма разнообразных по составу. Включают около 180 минералов; ср. соли (например, ксенотим Y [PO₄ ], монацит ) редки. В основном Ф. п. – сложные соединения с двумя и более катионами [Са^{2 +} , Fe^{2 +} , Fe^{3 +} , Al^{3 +} , (UO₂ )^{2 +} , Cu^{2 +} , Mn^{2 +} , Pb^{2 +} , Zn^{2 +} и др.], добавочными анионами (OH^- , Cl^- , F^- , O^2- , CO₃^2- ) или молекулярной водой. Редко в их состав входят кислотные радикалы, такие, как [SiO₄ ]^2- , [SO₄ ]^2- , [ВО₃ ]^3- и др. Некоторые Ф. п. представляют собой кислые соли типа монетита CaHPO₄ .